自動電位滴定儀是通過測量電極電位變化，來測量離子濃度。首先選用適當的指示電極和參比電極，與被測溶液組成一個工作電池，然后加入滴定劑。在滴定過程中，由于發生化學反應，被測離子的濃度不斷發生變化，因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點附近，被測離子的濃度發生突變，引起電極電位的突躍，因此根據電極電位的突躍可確定滴定終點，并給出測定結果。　　
       自動電位滴定儀的測量精度不時的出現誤差，這是儀器的問題還是人為的原因？很多人都想知道，這其中的原因很多，一般來說自動電位滴定儀測量精度與自動注入器的精度、滴定液-被滴定的關系，這2種因素將會影響測量的精度。

　　1、自動滴定注入器的精度;把吐出滴定液的噴嘴浸入被滴定液內的狀態下滴定時，其精度為0.005～0.02mL左右。若把噴嘴不浸入被滴定液內時，其一滴約為0.01～0.05mL左右。所以說，滴定一滴(0.05mL)假設滴入與不滴入，其測量精度如如下;

　　(1)滴定量為10mL時，其精度為±0.5%；

　　(2)滴定量為1mL時，其精度為±5%。

　　2、滴定液-被滴定液的關系;

　　有許多組合的關系，以下僅對酸堿滴定為例進行說明：

　　(1)若是使用如鹽酸與苛性堿般的強酸與強堿水溶液的滴定時，因其反應速度極快，且其當量點也甚明確，故幾乎無誤差產生；

　　(2)另一方面，如石油的中和值測量法的酸價滴定時，因其為非水滴定的酸堿滴定，故其反應速度甚慢，且當量也不明確。所以其測值的重現性比水溶液滴定的測值來的差。